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超支化拓扑高分子“点击化学”合成的新进展

惠佳 , 唐玉生 , 孔杰

材料导报

“点击化学”具有高效和选择性强等优点,有利于“裁剪”合成具有丰富拓扑结构的超支化高分子.综述了利用炔基-叠氮1,3-偶极环加成反应、巯基-烯烃加成反应、胺/双键加成反应三种“点击化学”控制合成超支化高分子拓扑结构新进展.

关键词: 超支化高分子 , 点击化学 , 1,3偶极环加成 , 硫基-烯烃

基于点击化学的线性聚三唑高分子材料的制备与性能

孙重阳 , 柯福佑 , 徐洪耀

高分子材料科学与工程

基于“点击化学”方法,以1,4-二苄基叠氮(XDA)和2,2-二(4.炔丙氧基苯基)丙烷(PBP)(双炔基单体)为单体,采用(Cu(I)从C)作为催化剂,通过高效和高选择性的1,3-环加成点击化学反应,研究一种新型可溶性聚三唑树脂的控制制备;采用红外光谱(FT-IR)、核磁(0H-NMR)、激光光散射(LLS)、X射线衍射(WAXD)、差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)等方法对其结构与性能进行表征。结果表明,通过单体结构的设计,可以制备出易溶解于普通极性溶剂,玻璃化转变温度134.76℃,熔融温度246.77℃,起始分解温度349.3℃的聚三唑高分子,并对高分子溶解性和热性能的提高进行了讨论与分析。

关键词: 点击化学 , 聚三唑 , 溶解性 , 热稳定性

点击化学在碳纳米管改性中的研究进展

原灵霞 , 颜红侠 , 贾园 , 李婷婷

材料导报

近年来,点击化学反应以其高产率、高选择性以及反应条件温和等特点受到各领域科学家的普遍关注.在介绍点击化学的概念和特点的基础上,重点综述了点击反应改性碳纳米管的方法,包括聚合物改性、有机功能分子改性和无机纳米粒子改性,并分析了其今后的发展趋势.

关键词: 点击化学 , 碳纳米管 , 聚合物 , 有机功能分子 , 无机纳米粒子

环保型阻燃含氟水性聚氨酯的设计合成及性能

李兴建 , 杨子江 , 孙道兴 , 张宜恒

高分子材料科学与工程

通过铜催化的偶极环加成反应,采用短链2-叠氮乙酸全氟己基乙醇酯(Rf-N3)对端炔基功能化水性聚氨酯(WPU)进行接枝改性,利用WPU侧链保留的炔基高温热交联成炭机理赋予WPU阻燃性,制备了一种环保型阻燃含氟WPU,并对其结构进行了表征;研究了Rf-N3和WPU中炔基含量对改性WPU膜表面性能、热降解行为和动态燃烧性能的影响.研究结果表明,当Rf-N3含量从0%增大到30%,WPU膜的水接触角从61°增大到108°,残炭率从0.3%激增到25%,峰值热释放速率从700 kW/m2下降到523 kW/m2,峰值生烟速率从0.083 m2/s降低到0.0495 m2/s,并提出了可能的热降解机理.

关键词: 含氟水性聚氨酯 , 点击化学 , 端炔基 , 动态燃烧性

点击化学法制备主链型偶氮苯聚合物及其表征

薛小强 , 蔡云祎 , 黄文艳 , 杨宏军 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

合成了含偶氮苯基目的双烯单体二丙烯酸己氧基偶氮苯基二酯(DAHAE)和二巯基单体二巯基丙酸丁二酯(DMPBE),经点击反应成功制备出主链型偶氮苯聚合物.利用核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱等测试方法对聚合物进行了结构表征.热重分析法、差示扫描量热法测试表明聚合物具有优异的热稳定性和一定的结晶性能.通过偏光显微镜观察发现聚合物结晶形态为球晶.使用紫外-可见分光光度计研究聚合物的光致顺反异构化行为表明聚合物的光致反-顺异构化速率常数(ke)为0.10 s-1,主链型偶氮苯聚合物具有快速光响应性能.

关键词: 点击化学 , 偶氮苯 , 光致异构化 , 结晶性

甘露糖衍生物的合成及磁性荧光纳米复合粒子的表面修饰

潘园园 , 李赛 , 李亚茹 , 张雪莲 , 李珍珍 , 周雪 , 赵强

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.11.018

通过酯化保护、醚化和脱乙酰基反应合成了甘露糖衍生物,最后通过Click反应将合成的甘露糖衍生物接枝到磁性荧光纳米复合粒子表面.磁性荧光粒子通过桥接分子APTES将4-羰基-4-(丙-2炔氧基)丁酸的NHS活化酯与磁性荧光复合粒子结合,再将合成的3’-叠氮丙醇-O-α-D-甘露糖苷通过Click反应接枝到含端炔基的磁性荧光复合粒子上.核磁(NMR)和质谱(MS)结果表明成功合成甘露糖衍生物;荧光光谱(FL)和傅里叶转换红外光谱(IR)结果表明甘露糖衍生物成功接枝到磁性荧光复合粒子表面.所得产物具有较强的磁性和稳定的荧光特性.

关键词: 磁性 , 荧光 , 纳米复合粒子 , D-甘露糖衍生物 , Click反应

基于巯基-烯点击反应制备有机-无机杂化硼酸亲和整体柱用于糖蛋白的选择性富集

杨帆 , 毛劼 , 何锡文 , 陈朗星 , 张玉奎

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2013.04023

发展了以巯基-烯点击反应制备有机-无机杂化硼酸亲和整体柱的新方法.首先以四甲氧基硅烷(TMOS)和巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)作为反应单体,采用溶胶-凝胶反应制备表面含巯基的硅胶整体柱.然后利用巯基-烯(thiol-ene)的点击反应在整体柱上修饰硼酸配基3-丙烯酰胺基苯硼酸(AAPBA),制成AAPBA-硅胶杂化亲和整体柱.对影响硼酸亲和整体柱性能的条件如TMOS与MPTMS的比例、聚乙二醇和甲醇的用量等进行了优化.并采用扫描电镜、红外光谱等分析仪器对整体柱形貌和机械稳定性能进行了表征.研究了AAPBA-硅胶杂化亲和整体柱的分离性能,结果表明,其在中性条件下对含有顺式二醇的生物小分子核苷具有良好的特异亲和能力,并已成功地应用于卵清蛋白、辣根过氧化物酶等糖蛋白的分离.基于巯基-烯反应的制备方法新颖、可靠,可用于制备多种不同类型的硼酸亲和整体柱,具有较大的应用前景.

关键词: 巯基-烯 , 点击化学 , 硼酸亲和整体柱 , 有机-无机杂化材料 , 糖蛋白

功能化苯甲酰胺基-β-环糊精手性固定相的制备及其对黄烷酮对映体的拆分

林宇洲 , 周杰 , 唐键 , 唐卫华

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.06038

为了探讨功能基团对苯甲酰胺基-β-环糊精手性固定相手性拆分性能的影响,本文采用点击化学制备了两种手性固定相:全取代-4-氯-3-甲基苯甲酰氨基-6A-三唑基-β-环糊精键合硅胶手性固定相( CSP1)和全取代-5-氯-2-甲基苯甲酰氨基-6A-三唑基-β-环糊精键合硅胶手性固定相( CSP2)。利用核磁共振、红外光谱及元素分析等手段对固定相的结构进行了表征;在反相高效液相色谱条件下,通过对9种黄烷酮消旋体的拆分,对比研究了两种固定相的手性拆分性能。研究结果表明 CSP1的拆分性能优于 CSP2。这两种手性固定相仅在水与甲醇体系下即可实现对黄烷酮的手性拆分,展现了较好的应用前景。

关键词: 高效液相色谱 , 环糊精 , 手性固定相 , 点击化学 , 黄烷酮 , 对映体拆分

含三螺吡喃单元大环分子的合成和酸致变色效应

周清清 , 张宪哲 , 刘和文

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.20329

合成了含有3个螺吡喃单元的大环分子,采用点击化学方法实现高效的闭环反应,大环分子产率为64%.使用红外、核磁和质谱等方法检测和表征了反应中间产物和目标产物,质谱分析结果证实环化结构.使用紫外-可见光谱仪观察到大环产物和线性螺吡喃前体分子在pH值接近4时的酸致变色效应.与线性螺吡喃前体分子的最大紫外吸收峰位置(476 nm)相比,螺吡喃大环分子在最大紫外吸收峰位置(464 nm)发生蓝移.螺吡喃大环分子比线性前体分子具有更大的摩尔消光系数,其pH响应性能更加优异.

关键词: 大环分子 , 螺吡喃 , 点击化学 , pH响应 , 紫外可见吸收

以烟草花叶病毒为半抗原载体的活体免疫反应

赵霞 , 陈利民 , 胡君 , 张晓磊 , Jittima Amie Luckanagul , 林园 , 王倩

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.10.150116

以烟草花叶病毒的赖氨酸突变体(TMV-EPMK)为半抗原载体,利用"点击化学"反应,将半抗原小分子雌三醇(E3)经由两个不同亲/疏水性的连接臂修饰在TMV-EPMK上,成功制备了TMV-EPMK/E3完全抗原.通过免疫实验发现,以亲水性连接臂制备的TMV-EPMK/E3偶联体可在小鼠体内诱导更高水平的E3特异性免疫反应,所产生的IgG抗体的滴度达21800.该结果表明,以烟草花叶病毒为载体制备的完全抗原,其免疫原性受连接臂性质的影响,亲水性的连接臂更有利于抗体反应的发生.

关键词: TMV-EPMK , 点击化学 , 半抗原 , 人工抗原 , 免疫反应

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